- NGUY ỄN TIẾN CÔNG SVTH : NGUY ỄN THỊ HỒNG THÁI KHÓA . - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 1 M ỤC LỤC. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 2. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 3. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 4. - Theo m ột số tài liệu [3] những dẫn xuất đã tổng hợp được từ hợp chất 7- hydroxy-4- methylcoumarin thường được thế trên nhóm hydroxy ở vị trí số 7 ,tuy nhiên nh ững dẫn xuất thế trên vòng thơm còn chưa được nghiên cứu nhiều.. - Vì v ậy, tôi đã thực hiện nghiên cứu đề tài “Tổng hợp một số dẫn xuất 7- hydroxy-4-methylcoumarin” v ới sự tổng hợp các hợp chất thế trực tiếp trên vòng thơm bởi các nhóm brom, nitro…[5,12]. - 3-bromo-7-hydroxy-4-methylcoumarin (B). - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 5. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 6 O O O O. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 7 CH=C(CH 3 ) 2. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 8 2.2.2 Nhóm dihydro 6:7 furanocoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 9 2.2.4 Nhóm dihydro 7:8 furanocoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 10 2.3.2 Nhóm dihydro 6:7 pyranocoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 11. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 12. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 13. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 14. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 15. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 16 4.6 Ph ản ứng sunfo hóa. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 17. - Ti ếp theo là sự đóng vòng lacton để cho hợp chất (35. - S ự ngưng tụ và đóng vòng của các benzandehyde có nhóm OH ở vị trí ortho v ới những hợp chất có nhóm methylen hoạt động (như este malonic, este cianoacetic, malonitrin) x ảy ra khi có mặt pyridine (hoặc các base khác) trong hỗn hợp phản ứng:. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 18 5.4 Ph ản ứng tổng hợp khác. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 19 tác d ụng chống co thắt rất tốt. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 20. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 21 2. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 22 2.2 T ổng hợp 3-bromo-7-hydroxy-4-methylcoumarin (B). - Cho t ừ từ dung dịch bromide vào hợp chất 7-hydroxy-4-methylcoumarin đã được hòa tan trong dung dịch acid acetic (4,40g 7-hydroxy-4-methylcoumarin và 145ml acid acetic). - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 23 2.3.2 Hóa ch ất. - Thu được hợp chất 3,6,8-tribromo-7-hydroxy-4-methylcoumarin ở dạng bột r ắn màu vàng nhạt, t n/c o C, kh ối lượng thu được là 3,90g, hiệu suất 37,5%.. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 25 30ml acetone. - STT Tên hợp chất M Trạng thái, màu sắc. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 26 3. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 27. - Tổng hợp 7-hydroxy-4-methylcoumarin (A) 1.1 Cơ chế phản ứng. - Ph ản ứng tổng hợp hợp chất 7-hydroxy-4-methylcoumarin được phỏng theo phương pháp mà tài liệu [6] mô tả. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 28 1.2 Nh ận xét về phổ IR và phổ 1 H-NMR c ủa (A). - Hình 2: Ph ổ IR của hợp chất 7-hydroxy-4-methylcoumarin. - So v ới phổ IR chuẩn của hợp chất (A. - Theo tài li ệu [6] thì phổ 1 H- NMR đo được của hợp chất 7-hydroxy-4- methylcoumarin có các d ặc trưng sau:. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 29 K ết luận: Theo những tài liệu [6] thì hợp chất đã tổng hợp chính là 7-hydroxy- 4-methylcoumarin.. - H ợp chất mới tổng hợp có nhiệt độ nóng chảy và ở dạng bột màu hồng nhạt khác v ới tính chất của hợp chất (A) nên chúng ta hi vọng đã tổng hợp được hợp chất m ới.. - Theo d ữ liệu trên thì hợp chất tạo thành đều có đủ các nhóm chức giống như trong công th ức 3-bromo-7-hydroxy-4-methylcoumarin.. - Chúng ta nh ận thấy tổng số các proton của ph ổ 1 H-NMR là 7, như vậy hợp chất 7-hydroxy-4-methylcoumarin có thế tại một vị trí.. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 30. - Hình 3: Ph ổ IR của hợp chất 3-bromo-7-hydroxy-4-methylcoumarin. - Hình 4: Ph ổ 1 H-NMR c ủa hợp chất 3-bromo-7-hydroxy-4-methylcoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 31 Proton c ủa nhóm OH xuất hiện ở vùng trường yếu, cường độ là 1, cho tín hiệu tương ứng ở 10,68 ppm. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 32 Còn v ị trí số 3 xảy ra cơ chế thế brom vào hydro α của nhóm carbonyl như m ục 2.1.. - Hình 5: Ph ổ IR của hợp chất 3,6,8-tribromo-7-hydroxy-4-methylcoumarin Theo hình 5 thì ph ổ hồng ngoại của hợp chất (C) xuất hiện đều xuất hiện dao động hóa của các nhóm OH, C=O, C=C, liên kết C-O, và dao động biến dạng của nhóm CH 3 . - H ợp chất thu được sau tổng hợp cũng có nhiệt độ nóng chảy và có dạng khác so v ới hợp chất (A) nên thấy rằng chúng tôi đã tạo ra chất mới.. - Hình 6: Ph ổ 1 H-NMR c ủa hợp chất 3,6,8-tribromo-7-hydroxy-4-methylcoumarin T ại độ chuyển dịch 8,07 ppm, có xuất hiện tín hiệu ở dạng singlet , cường độ là 1, điều này cho thấy thế vào 3 vị trí trên vòng thơm. - Hydro t ại vị trí thứ 3 của hợp chất A có tính acid yếu do H 3 là hydro α c ủa nhóm carbonyl nên dễ thế. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 34 4. - Hợp chất 7-hydroxy-4-methyl-8-nitrocoumarin (D). - Hình 7: Ph ổ IR của hợp chất 7-hydroxy-4-methyl-8-nitrocoumarin T ại dao động hóa trị có giá trị 3223 cm -1 , chúng ta nh ận thấy đó là dao động c ủa nhóm OH, dạng phổ tù.. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 35 Và ph ổ hấp thụ của C-NO 2 xu ất hiện ở 1539 cm -1. - Như vậy hợp chất sau phản ứng là hợp chất mới so với chất (A).. - Hình 8: Ph ổ 1 H-NMR c ủa hợp chất 7-hydroxy-4-methyl-8-nitrocoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 36 Còn l ại tín hiệu của H 4a xu ất hiện ở vùng trường mạnh, pick singlet , độ chuyển d ịch là 2,41 ppm, cường độ là 3.. - K ết luận: Qua nghiên cứu tính chất, phổ IR, 1 H- NMR, ta xác định hợp chất m ới tổng hợp là 7-hydroxy-4-methyl-8-nitrocoumarin.. - Hợp chất 7-hydroxy-4-methyl-8-nitrocoumarin (E) 5 .1 Cơ chế phản ứng. - Khi nghiên c ứu phổ IR của hợp chất (D) chúng ta nhận thấy rằng có dao động hóa tr ị của nhóm OH ở 3470 cm -1 cũng như của C sp 3 -H ở 2920 cm -1. - Hình 9: Ph ổ IR của hợp chất 7-hydroxy-4-methyl-6-nitrocoumarin Trong kho ảng 1521-1500 cm -1 là dao động hóa trị của C-NO 2. - Thông qua ph ổ cộng hưởng từ hạt nhân chúng ta có thể xác định rõ hơn công th ức cấu tạo của hợp chất (E). - Chúng ta nhận thấy tổng số các proton là 6 khác với t ổng số hydro của hợp chất ban đầu là 7-hydroxy-4-methylcoumarin.. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 37 Proton H 4a có độ chuyển dịch ở trường mạnh, độ chuyển dịch nằm tại 2,36 ppm, cường độ là 3.. - K ết luận: Qua việc phân tích trên, phổ hồng ngoại và phổ cộng hưởng từ hạt nhân chúng ta có th ể chứng minh được hợp chất đã tổng hợp là 7-hydroxy-4-methyl-6- nitrocoumarin.. - Hợp chất 7-methoxy-4-methyl-6-nitrocoumarin (F) 6.1 Cơ chế phản ứng. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 38 6.2 Nh ận xét về phổ IR và phổ 1 H-NMR c ủa (F). - Hình 11: Ph ổ IR của hợp chất 7-methoxy-4-methyl-6-nitrocoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 39. - Tuy đã xét phổ hồng ngoại nhưng để có thể chứng minh chính xác hợp chất 7- methoxy-4-methyl-6-nitrocoumarin chúng ta ph ải nghiên cứu thêm về phổ 1 H-NMR c ủa nó.. - K ết luận: Cùng với những nghiên cứu về tính chất, phổ IR, 1 H-NMR, chúng ta có th ể nói rằng hợp chất đã tổng hợp trên đúng với dự kiến tổng hợp là 7-methoxy-4- methyl-6-nitrocoumarin.. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 41. - Bao g ồm 6 hợp chất:. - 7-hydroxy-4-methylcoumarin (A). - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 42. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 43 Anti-AIDS agents. - Nguy ễn Minh Thảo, Hóa h ọc các hợp chất dị vòng , Nhà xu ất bản hóa học, 2001, tr. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 44. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 45 Th ế vị trí 3,5,8. - Ph ổ IR chuẩn của hợp chất 7-hydroxy-4-methylcoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 46. - Ph ổ 1 H-NMR c ủa hợp chất 7-hydroxy-4-methylcoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 47 Ph ổ IR của hợp chất 3-bromo-7-hydroxy-4-methylcoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 48 Ph ổ 1 H-NMR c ủa hợp chất 3-bromo-7-hydroxy-4-methylcoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 49 Ph ổ 1 H-NMR giãn r ộng của hợp chất 3-bromo-7-hydroxy-4-methylcoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 50 Ph ổ IR của hợp chất 3,6,8-tribromo-7-hydroxy-4methylcoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 51 Ph ổ 1 H-NMR c ủa hợp chất 3,6,8-tribromo-7-hydroxy-4-methylcoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 52 Ph ổ IR của hợp chất 7-hydroxy-4-methyl-8-nitrocoumarin.. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 53 Ph ổ 1 H-NMR c ủa hợp chất 7-hydroxy-4-methyl-8-nitrocoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 54 Ph ổ giãn rộng 1 H-NMR c ủa hợp chất 7-hydroxy-4-methyl-8-nitrocoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 55 Ph ổ IR của hợp chất 7-hydroxy-4-methyl-6-nitrocoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 56 Ph ổ 1 H-NMR c ủa hợp chất 7-hydroxy-4-methyl-6-nitrocoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 57 Ph ổ giãn rộng 1 H-NMR c ủa hợp chất 7-hydroxy-4-methyl-6-nitrocoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 58 Ph ỗ IR của hợp chất 7-methoxy-4-methyl-6-nitrocoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 59 Ph ổ 1 H-NMR c ủa hợp chất 7-methoxy-4-methyl-6-nitrocoumarin. - SVTH: Nguy ễn Thị Hồng Thái Trang 60 Ph ổ giãn rộng 1 H-NMR c ủa hợp chất 7-methoxy-4-methyl-6-nitrocoumarin
Xem thử không khả dụng, vui lòng xem tại trang nguồn hoặc xem
Tóm tắt