Nghiên cứu tổng hợp và tính chất của một số dẫn xuất 1-aryl tetrazole và bis- thiazolidin-4-on

- Nghiên cứu tổng hợp và tính chất của một số dẫn xuất 1-aryl tetrazole và bis- thiazolidin-4-.
- Abstract: Tổng hợp các dẫn xuất aminoazoaren, dẫn xuất aminoazometin và bis- azometin.
- Tổng hợp có định hướng các hợp chất hữu cơ dự kiến có hoạt tính sinh học như các dẫn xuất 1-aryltetrazole, bis-tetrazol-1-yl và bis-thiazolidin-4-on.
- Thăm dò hoạt tính sinh học và khả năng ức chế ăn mòn kim loại của một số hợp chất đã tổng hợp được nhằm tìm kiếm các hợp chất có hoạt tính sinh học cao..
- Dẫn xuất 1-aryltetrazole.
- Căn cứ vào những thành tựu nói trên, từ nguyên liệu đầu là các amino thơm, andehit thơm sẵn có và axit thioglicolic, chúng tôi đã chọn đề tài “Nghiên cứu tổng hợp và tính chất của một số dẫn xuất 1- aryltetrazol và bis- thiazolidin-4-on”..
- Nghiên cứu tổng hợp các dẫn xuất aminoazoaren và aminazometin, bis-azometin từ các amino thơm tương ứng.
- Tổng hợp có định hướng các hợp chất 1-aryltetrazole khả năng có hoạt tính sinh học trên cơ sở phản ứng của các dẫn xuất chứa nhóm amino với các tác nhân natri azit và trietyl othorformat trong dung môi axit axetic..
- Tổng hợp các hợp chất bis-thiazolidin-4-on trên cơ sở phản ứng của các dẫn xuất bis- azometin với các tác nhân axit thioglycolic.
- Nghiên cứu xác định cấu trúc của các hợp chất tổng hợp được bằng phương pháp hoá lý hiện đại như phổ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ hạt nhân ( 1 H-NMR và 13 C-NMR) kết hợp kĩ thuật phổ hai chiều COSY, HSQC, HMBC và phổ khối lượng phân giải cao..
- Thăm dò hoạt tính sinh học của các dãy hợp chất mới và thử khả năng ức chế ăn mòn của các hợp chất đã tổng hợp được trong luận án..
- Luận án đã đóng góp những phương pháp tổng hợp về các dẫn xuất 1-aryltetrazole, bis- thiazolidin-4-on và cấu trúc của các hợp chất này.
- Luận án là công trình đầu tiên nghiên cứu về phương pháp tổng hợp 1-aryltetrazole đi từ các hợp chất chứa nhóm amin với natri azit trong trietyl othorformat có mặt axit axetic..
- Đã tổng hợp được 12 hợp chất aminoazoaren và 13 dẫn xuất aminoazometin và 14 dẫn xuất bis-azometin làm chất đầu cho tổng hợp các dẫn xuất 1-aryltetrazole và bis-thiazolidin-4-on theo các phương pháp đã biết.
- Cấu trúc của các chất tổng hợp đã được xác định bằng các phương pháp phổ IR, UV, MS, một số chất điển hình được chứng minh bằng phổ 1 H-NMR..
- Đã tổng hợp được 28 hợp chất 1-aryltetrazole và 8 dẫn xuất bis-tetrazol-1-yl theo phương pháp đi từ các amin sẵn có với natri azit và trietyl othorformat trong dung môi axit axetic, cho hiệu suất tương đối cao, quá trình thực hiện phản ứng đơn giản.
- Từ các hợp chất bis-azometin chúng tôi đã tổng hợp được 10 dẫn xuất bis-thiazolidin-4-on..
- Đã thử khả năng ức chế ăn mòn kim loại của 10 hợp chất bis-azometin tổng hợp được trên thép CT-3, kết quả cho thấy các bis-azometin đều có tác dụng ức chế ăn mòn kim loại cao.
- Kết quả tổng quan cho thấy có nhiều công trình nghiên cứu liên quan đến việc tổng hợp và xác định cấu tạo của các dẫn xuất aryltetrazol và các hợp chất thiazolidin-4-on.
- Tuy nhiên, các công trình nghiên cứu đều tổng hợp các dẫn xuất 5-aryltetrazole và mono thiazolidin-4-on còn các dẫn xuất 1- aryltetrazole và bis-thiazolidin-4-on còn ít được quan tâm..
- Các phương pháp tổng hợp hữu cơ và phân tích hữu cơ..
- Chúng tôi đã đƣa ra phƣơng pháp tổng hợp các dãy hợp chất sau:.
- Tổng hợp các hợp chất amino azo aren từ các amino thơm.
- Tổng hợp các hợp chất amino azometin, bis - azometin từ các andehit và amino thơm.
- Tổng hợp các hợp chất 1-aryltetrazole đi từ các amino thơm, đi-amino thơm và aminoazoaren 2.4.1.
- Tổng hợp các dẫn xuất 1-aryltetrazole trực tiếp từ các amino thơm.
- Tổng hợp các dẫn xuất 1-aryltetrazole từ các aminoazoaren 2.4.
- Tổng hợp các hợp chất bis- thiazolidin-4-on từ bis - azometin với axit thioglycolic..
- Tổng hợp một số dẫn xuất làm chất đầu 3.1.1.
- Tổng hợp các dẫn xuất aminoazoaren.
- Phần này trình bày chi tiết kết quả tổng hợp, kết quả phân tích phổ và xác định cấu trúc của các hợp chất aminoazoaren đã tổng hợp được..
- Kết quả tổng hợp.
- Các dẫn xuất amino azo aren được tổng hợp theo sơ đồ sau:.
- Chúng tôi đã tổng hợp được 12 dẫn xuất aminoazoaren, các chất đều ở dạng rắn, có màu sắc từ vàng đến đỏ thẫm, đa số không tan trong nước, tan tốt trong axeton, DMF,…có nhiệt độ nóng chảy xác định.
- Các amino azoaren được sử dụng làm chất đầu cho quá trình tổng hợp dẫn xuất 1-arytetrazole.
- Phổ của các aminoazoaren.
- Bảng 3.1: Kết quả tổng hợp và một số hằng vật lý của các aminoazoaren Ar 1 -N = N - Ar 2 - NH 2 (A 1 -A 12.
- Trên cơ sở phân tích phổ 1 H-NMR, phổ IR, phổ UV chúng tôi đã xác định được cấu tạo của các chất tổng hợp phù hợp với công thức cấu tạo theo như dự kiến..
- Tổng hợp các dẫn xuất bis- azometin và aminoazometin 3.1.2.1.
- Tổng hợp các dẫn xuất bis- azometin.
- Phần này trình bày chi tiết kết quả tổng hợp, kết quả phân tích phổ và xác định cấu trúc của các hợp chất bis- azometin đã tổng hợp được..
- Để tổng hợp các dẫn xuất bis - azometin chúng tôi đã chọn phương pháp ngưng tụ giữa anđehit và đi amino thơm bậc một với tỷ lệ mol 2:1 trong etanol khan, xúc tác là bazơ piperiđin theo sơ đồ sau.
- Đa số các bis-azometin không tan trong nước, khó tan trong etanol, tan tốt trong axeton và DMF,...Kết quả tổng hợp của các hợp chất bis - azometin được trình bày ở bảng 3.4..
- Tính chất phổ của các hợp chất bis-azometin.
- Kết quả tổng hợp và một số hằng vật lý của các hợp chất bis-azometin Ar 2 -CH=N-.
- Phổ 1 H – NMR: Trên phổ 1 H - NMR của một số bis- azometin đã tổng hợp dễ dàng nhận thấy proton ở nhóm -HC=N- chỉ có một tín hiệu ở dạng singlet, độ chuyển dịch hoá học cao δ ppm, do không có sự tương tác spin- spin nào với các hiđro ở các nguyên tử cacbon bên cạnh..
- Tổng hợp các dẫn xuất amino azometin.
- Phần này trình bày chi tiết kết quả tổng hợp, kết quả phân tích phổ và xác định cấu trúc của các hợp chất amino azometin đã tổng hợp được..
- Kết quả tổng hợp..
- Bảng 3.7 : Kết quả tổng hợp và một số hằng vật lý của các hợp chất amino azometin Ar 2 -CH = N- Ar 1 - NH 2.
- Phổ của các aminoazometin.
- Phổ hồng ngoại của các aminoazometin.
- Tổng hợp các dẫn xuất 1-aryltetrazole.
- Phần này trình bày chi tiết kết quả tổng hợp, kết quả phân tích phổ và xác định cấu trúc của các hợp chất 1-aryltetrazole đã tổng hợp được.
- Các tetrazole được tổng hợp từ các hợp chất chứa amin khác nhau, sau đây là một số phương pháp tổng hợp cụ thể..
- Từ các amino thơm sẵn có cho phản ứng với natri azit trong dung môi trietyl othorformat có mặt axit axetic băng, chúng tôi đã tổng hợp được 18 dẫn xuất 1-aryltetrazole..
- Sơ đồ tổng hợp:.
- Cấu trúc của các dẫn xuất 1-aryltetrazole được xác.
- Phổ của các dẫn xuất 1-aryltetrazole - Phổ hồng ngoại.
- Phổ UV: Phổ UV của các hợp chất cho hấp thu.
- Để tổng hợp các arylterazole từ các aminoazoaren chúng tôi cũng tiến hành phản ứng tương tự như đi từ các amino thơm sẵn có ở trên, kết quả thu được cho ở bảng 3.16, sơ đồ tổng hợp như sau:.
- Phổ của các dẫn xuất 1-aryltetrazole.
- Với ý định là còn nhóm amino trong phân tử nên chúng tôi tiếp tục đóng vòng các aminoazometin để tổng hợp các dẫn xuất 1-aryltetrazole.
- Tổng hợp các dẫn xuất bis-tetrazol-1-yl..
- Kết quả tổng hợp.
- Dựa theo phương pháp tổng hợp 1-aryltetrazole ở trên, chúng tôi đã tổng hợp được 8 dẫn xuất bis-tetrazol-1-yl, kết quả cho ở bảng 9.
- Sơ đồ tổng hợp như sau:.
- Phổ của các dẫn xuất bis-tetrazol-1-yl.
- Kết quả tổng hợp các dẫn xuất bis-tetrazol-1-yl.
- Tổng hợp các dẫn xuất bis-thiazolidin-4-on.
- Phần này trình bày chi tiết kết quả tổng hợp, kết quả phân tích phổ và xác định cấu trúc của các hợp chất bis-thiazolidin-4-on đã tổng hợp được..
- Để tổng hợp các hợp chất bis-thiazoliđin-4-on chúng tôi đã tiến hành phản ứng giữa bis - azometin với axit thioglycolic trong dung môi benzen khan theo sơ đồ sau:.
- Kết quả tổng hợp được ghi trong bảng 11..
- Kết quả tổng hợp các bis-thiazolidin-4-on.
- Phổ của các bis- thiazolidin-4-on..
- Phổ IR: Phổ hồng ngoại của các bis-thiazoliđin-4-on tổng hợp được đều có các băng phổ hấp thụ đặc trưng cho dao động hoá trị của liên kết C=O nằm trong khoảng từ cm -1 .
- Nhìn vào bảng ta thấy tất cả các bis- azometin mà chúng tôi tổng hợp được đều có khả năng ức chế ăn mòn kim loại.
- Trong phần này trình bày chi tiết phương pháp và kết quả thăm dò hoạt tính sinh học của một số dẫn xuất 1-aryltetrazole và aminoazometin đã tổng hợp được.
- Đã tổng hợp được 12 hợp chất amino azoaren và 13 dẫn xuất amino azometin và 14 dẫn xuất bis-azometin làm chất đầu cho tổng hợp các dẫn xuất aryltetrazole và bis-thiazolidin-4-on theo các phương pháp đã biết.
- Đã tổng hợp được 28 hợp chất 1-aryltetrazole và 8 dẫn xuất bis-(tetrazol-1-yl)-aren (trong đó có 30 chất chưa thấy công bố trong các tài liệu tham khảo) theo phương pháp đi từ các.
- Từ các hợp chất bis- azometin chúng tôi đã tổng hợp được 10 dẫn xuất bis- thiazolidin-4-on.
- Đã đưa ra một số nhận xét cơ bản khi tiến hành đóng vòng các dẫn xuất amino azometin tổng hợp các dẫn chất 1-aryltetrazole trong môi trường axit..
- Đã thử khả năng ức chế ăn mòn kim loại của 10 dẫn chất bis-azometin tổng hợp được trên thép CT-3.
- Nguyễn Thị Hiền Anh, Nguyễn Đình Triệu, Nguyễn Thị Nguyên (2009), “Nghiên cứu tổng hợp và cấu tạo một số dẫn xuất azometin từ 5-nitrofurfural và 5- nitrothiophenal”, Tạp chí hóa học, T.
- Phạm Văn Chung (2007), “Đóng góp vào việc tổng hợp và khảo sát tính chất một số azometin dãy 5 – amino – 2 – phenylindol”, Luận văn Thạc sỹ hóa học, Trường Đại học KHTN – ĐHQGHN, Hà Nội..
- Hoàng Thanh Đức (2006), “Tổng hợp và tính chất của một số azometin dãy 5- aminoindol thế”, Luận văn Thạc sỹ khoa học, Trường Đại học KHTN – ĐHQGHN, Hà Nội..
- Đặng Văn Liếu, Trần Quốc Sơn, Nguyễn Văn Tòng (1984), “Tổng hợp và quang phổ hồng ngoại của một số azometin thuộc dãy benzothiazol”, Tạp chí hóa học, số 2,T.22.
- Đặng Như Tại (1987), “Tổng hợp và chuyển hóa một số azometin có chứa dị vòng”, Luận án Tiến sỹ Hóa học Hữu cơ, Đại học Tổng hợp Hà Nội..
- Nguyễn Văn Ngọc (2001), “Tổng hợp và khảo sát khả năng ức chế ăn mòn kim loại của một số azometin dãy 5-amino-benzothiazol và 5-amino-benzothiađiazol”, Luận án Tiến sĩ Hoá học, Trường Đại học KHTN – ĐHQGHN, Hà Nội..
- Phạm Duy Nam (1999), “Tổng hợp và nghiên cứu tính chất ức chế ăn mòn của một số azometin dãy 5-amino-2-metylindol và 5-amino-1,2-đimetylindol”, Luận văn Thạc sỹ hoá học- Trường Đại học KHTN – ĐHQGHN, Hà Nội..
- Phạm Thị Quý (2004), “Tổng hợp và khảo sát tính chất ức chế ăn mòn kim loại của một số azometin dãy 5-amino-1,2-đimetylindol”, Luận văn Thạc sỹ khoa học, Trường Đại học KHTN – ĐHQGHN, Hà Nội..
- Nguyễn Đình Thành (1986), “Nghiên cứu tổng hợp và chuyển hóa một số azometin dãy 5 – amino- 2- metylindol”, Luận án Phó tiến sỹ Hóa học, Đại học Tổng hợp Hà Nội, Hà Nội..
- “Tổng hợp một số dẫn xuất tetrazol”, Tạp chí Hoá học, T.18, số 2, tr.
- Trần Thạch Văn, Đặng Như Tại, Nguyễn Văn Ngọc (1997), “Tổng hợp và đánh giá khả năng ức chế ăn mòn kim loại của 2’-amino-thiazolo quinolin”, Tạp chí Hoá học và Công nghiệp hoá chất, Số 5, tr.
- Trần Thạch Văn (1985), “Tổng hợp và chuyển hóa một số thiazolidin -4 –on”, Luận án Phó tiến sỹ Hóa học, Đại học Tổng hợp Hà Nội..
- Trần Thạch Văn, Trần Thị Thanh Vân, Lê Thị Thanh Trà, Cao Thị Hường, Chu Thị Lành (2009), “Tổng hợp nghiên cứu cấu tạo và hoạt tính sinh học của một số azometin chứa dị vòng piridin”, Tạp chí hóa học, T.47(A), tr.
- A Vol.93 (9), pp.1556-1557..
- pp.361-367..
- Vol.74(13), pp.3450-3451..
- A., Vol.87, pp.1344-1350.